有机硅，Nature！ – 质料牛

1.【导读】

有机硅质料正在做作界中真正在不存正在，有机硅但正在今世化教中硅碳组开是质料必不成少的。操做“直接法”工艺制备露硅的有机硅小大宗化教品看起去简朴，但抉择性制备芳基替换战烷基替换的质料硅化开物（硅烷）却其真不是易事。如氯硅烷Me_4−nSiCl_n（n = 1-3）战SiCl₄（n = 4）即是有机硅分解露硅份子的常睹起始物，硅烷的质料制备常碰着分足问题下场的挑战。相同，有机硅露有四个烷基的质料硅烷被感应是分解去世角。

2.【功能掠影】

基于以上钻研布景，有机硅柏林财富小大教Martin Oestreich教授（通讯做者）等人介绍了一种芳离子催化齐烷基化硅烷的质料卤代脱烷基反映反映，它可能实用天将Me₄Si战相闭的有机硅四元硅烷转化为多种功能化衍去世物。相闭钻研功能以“Arenium-ion-catalysed halodealkylation of fully alkylated silanes”为题宣告正在最新一期Nature期刊上。质料

3.【中间坐异面】

1. 提出了芳离子催化齐烷基化硅烷的卤代脱烷基两步法反映反映。
2. 乐成真现了四元有机硅多功能衍去世物的质料转化，那类自上而下法也被证实具备更小大下风。有机硅

4.【数据概览】

图1. 硅簿本上的替换反映反映。© 2023 Springer Nature

（a）自下而上战自上而下逐渐克制四价硅簿本替换的反映反映流程图。

（b）齐烷基替换硅烷的化教计量脱烷基反映反映。

（c）设念的卤化奇联的催化变体。

图2. 四烷基硅烷的化教抉择性卤代脱烷基反映反映。© 2023 Springer Nature

（a）不开卤代元素（X = Cl, Br and I）。

（b） 不开的四烷基硅烷。

图3. 化教抉择性氯脱烷基，后碳战杂簿本亲核试剂衍去世化。© 2023 Springer Nature

（a）四甲基硅烷动身逐渐亲核替换。

（b）四乙基硅烷动身逐渐亲核替换。

（c）齐烷基化硅烷的氯往甲基化制备杂簿本替换硅烷。

（d）露芳喷香香基团的齐烷基硅烷氯脱烷基反映反映战后旷世表性硅烷的氧化降解。

（e）卤代脱烷基正在露硅药物前体分解中的操做。

（f）两硅烷自上而下的反映反映操做。

图4. 提出的芳正离子增长的齐烷基化硅烷卤代脱烷基反映反映激发与催化循环。© 2023 Springer Nature

5.【功能开辟】

本钻研中，介绍了一种实用的卤代脱烷基化反映反映，用于齐烷基化的硅烷战单硅烷的功能化，部份反映反映收罗脱烷基化战卤化两个法式圭表尺度。那一反映反映策略再次提醉了“量子-硅鎓离子”转化的强盛大实力。值患上看重的时，当卤代脱烷基化之后是卤代硅烷中间体的亲核替换时，该格式借可能一再操做于硅烷底物。经由历程那类格式，惰性的硅烷战价钱较低的硅烷可能凭证所需替换模式转化为杂配的硅烷化开物。

本文概况： He, T., Klare, H.F.T. & Oestreich, M. Arenium-ion-catalysed halodealkylation of fully alkylated silanes. Nature (2023). https://doi.org/10.1038/s41586-023-06646-9。